专利名称：：含虫螨腈的水乳剂及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种农药，特别涉及一种含有虫螨腈的水乳剂及其制备方法。
背景技术：
：虫螨腈，英文名chlorfenapyr，分子式c15hbrclf3n20,化学名称4-溴基-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡唂-3-腈，又名除尽，是美国氰胺公司于80年代后期发现并开发的芳香吡咯类杀虫杀螨剂。该农药是通过对天然抗生素的化学结构改造而得以成功开发的。该化合物是一种杀虫剂前体，本身对昆虫无毒杀作用，其作用机制是毘虫取食或接触虫螨腈后，在昆虫体内经过多功能氧化酶转变为具杀虫活性化合物，然后作用于靶标虫体细胞内线粒体，破坏氧化磷酸化adp转变成atp的生理过程。atp是细胞维持生命的化学能，不能产生atp，细胞就停止生命功能，最终导致害虫死亡。这种作用机制与巿场上所用的大多数农药品种，如有机磷、拟除虫菊酯、阿维菌素等都不同。因此，该农药可以防治对这些农药产生抗性的害虫，或者与这些农药复配延缓害虫抗药性的产生。经过20多年的开发研究，虫螨腈已在世界范围内的许多国家和地区得以成功开发并进入市场。其高效广谱、杀虫谱广的特点，尤其是对小菜蛾、甜菜夜蛾等难防治害虫的优异防效受到市场青睐。虫螨腈目前巿场上登记的剂型主要有乳油、微乳剂、悬浮剂三种，未见有水乳剂登记，也未见虫螨腈与其他原药组分复配水乳剂的报道。
发明内容本发明的目的是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供的一种使用安全、环保性好、提高药效，扩大杀虫谱，成本较低的含虫螨腈水乳剂及其制备方法。为了解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的该水乳剂的杀虫有效成分由虫螨腈或虫螨腈与x中的一种复配而成，其中x为联苯菊酯、毒死蜱或烯啶虫胺等，虫螨腈与其他几种组分复配水乳剂中质量比为虫螨腈/x=0.9/".9-0.1，其中，虫螨腈质量百分比为1%~30%;水乳剂中还加入溶剂、乳化剂、渗透剂、增效剂、增稠剂、防冻剂或消泡剂及水。其组分含量(以水乳剂重量份计)虫螨腈130份、联苯菊酯030份、毒死蜱0~40份、烯啶虫胺030份、溶剂330份、乳化剂315份、增稠剂0—5份、渗透剂010份、增效剂020份、稳定剂0—5份、防冻剂0—5份、消泡剂01份，水补足100份。虫螨腈与联苯菊酯质量比为30:1-0.03:1。虫螨腈与毒死蜱的质量比为4:1-0.025:1。虫螨腈与烯啶虫胺的质量比为30:1-0.03:1。所述的溶剂选自甲醇、二甲苯、环己酮、乙酸乙酯、碳9芳烃或甲基萘的一种或几种的混合物。所述的乳化剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酴聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酴聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、十二烷基苯磺酸锦中的一种或几种的混合物。所述渗透剂选自氮酮、噻酮、有机硅、快渗t或jfc中的一种或两种；增效剂选自增效醚或增效磷中的一种或两种。所述增稠剂选用黄原胶、明胶、环糊精、聚乙烯醇、纤维素及其衍生物或改性淀粉水溶性高分子物质中一种或两种；所述的防冻剂选自乙二醇、丙三醇中的一种或两种的混合物；消泡剂是有机硅。含虫螨腈水乳剂的制备方法包括以下工艺步骤(注以下各个组分的用量均按重量份数计)(1)制作油相虫螨腈130份、或与联苯菊酯030份、毒死蜱0~40份和溶剂3~30份加在一起，搅拌使其完全溶解；再加入乳化剂315份、渗透剂010份、增效剂020份，搅拌成均匀油相。将烯啶虫胺030份、增稠剂0~5份、稳定剂0~5份、防冻剂05份、消泡剂0~1份和水补足至ioo份加在一起混合，搅拌成均一水相。(3)剪切乳化在高速搅拌下，将油相加入水相中，形成分散良好的乳状液体，即得水乳剂。搅拌转速为1000-5000转/分，搅拌时间为30-60分钟。本发明的水乳剂由于不含或只含有少量有机溶剂，因而可以避免生产和贮运过程中的易燃易爆现象。该剂型无难闻有毒的气味，对眼睛刺激小，减少了对环境的污染，大大提高了对生产、贮运和使用者的安全性。此外，水乳剂以大量廉价的水为基质，替代有机溶剂，乳化剂用量为3%~15%,成本低，环境相容性好，虽然增加了一些防冻剂、稳定剂等助剂，但随着国际原油价格的提高，溶剂价格节节攀升，使得水乳剂在成本上比相应的乳油有较大的优势。由于使用有机溶剂的减少，对环境的压力变小，对温血动物的毒性降低，使得对非靶标生物的毒性降低。将虫螨腈加工成水乳剂并与有机磷类、菊酯类、烟碱类复配成水乳剂，能提高药效，扩大杀虫谱，延缓害虫抗药性的发展，降低成本，减少环境污染，因此具有广阔的开发应用前景。图l是本发明水乳剂的工艺流程图。具体实施方式实施例1:以成品水乳剂为重量100kg计算。将10kg虫螨腈(折百)用10kg环己酮溶剂，在常温下搅拌io分钟溶解后，加入乳化剂5kg烷基酚聚氧乙烯醚嫌酸酯、lkg十二烷基苯磺酸钙、3kg乙二醇防冻剂、0.05kg消泡剂，用水补足至100kg，搅拌混合均匀后，再用高剪切乳化机剪切0.5小时后成乳白色不透明液体，即得10。/。虫螨腈水乳剂。制备方法a.在带电动搅拌的容器中，加入虫螨腈原药和有机溶剂环己酮中，开动搅拌至虫螨腈溶解为止，再按上述配方加入乳化剂，搅拌成均勻油相。作为油相备用。b.在带高速剪切的混合釜中，将防冻剂、消泡剂在搅拌下依次加入到水中，直至完全溶解成均匀液体为止，作为水相备用。c.开动高速剪切机，将油相加入加入水相中，在转速控制在1000~5000转/分，搅拌30分钟，即成白色不透明状液体，为10。/。虫螨腈水乳剂。实施例2:以成品水乳剂为重量100kg计算。将5kg虫螨腈(折百)、10kg联苯菊酯(折百)用15kg二甲苯溶剂，在常温下搅拌0.5小时溶解后，加入乳化剂4kg烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2kg脂肪醇聚氧乙烯瞇磷酸酯、3kg乙二醇防冻剂、0.lkg消泡剂和用水补足至100kg,搅拌0.5小时后，经过高剪切乳化机剪切0.5小时后成乳白色不透明液体，即得15%虫螨腈联苯菊酯水乳剂。制备方法a.将虫螨腈原药和联苯菊酯原药加入到有机溶剂二甲苯中，不断搅拌，直至完全溶解为止，再加乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，搅拌至混合均匀，作为油相备用。b.在带高速剪切的混合釜中，将防冻剂、消泡剂在搅拌下依次加入到水中，直至完全溶解成均匀液体为止，作为水相备用。c.开动高速剪切机，将油相加入水相中，在转速控制在1000-5000转/分，搅拌30分钟，即成白色不透明状液体，为15%虫螨腈联苯菊酯水乳剂。实施例3:以成品水乳剂为重量100kg计算。将5kg虫螨腈(折百)、20kg毒死蜱(折百)用10kg二甲苯和6kg环己酮溶剂，在常温下搅拌0.5小时溶解后，再加入乳化剂4kg烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、3kg烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、lkg十二烷基苯磺酸钙、3kg乙二醇防冻剂、0.g5kg消泡剂、水补足至100kg,搅拌混合均勻后，经过高剪切乳化机剪切1小时后成乳白色不透明液体，即得25%虫螨腈毒死蜱的杀虫水乳剂。制备方法a.将虫螨腈原药和毒死蜱原药加入到有机溶剂二甲苯中，不断搅拌，直至虫螨腈、毒死蜱溶解为止，再加入乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙，搅拌至混合均勻，作为油相备用。b.按上述配方将防冻剂、消泡剂在搅拌下依次加入到水中，不断搅拌，直至完全溶解成均匀液体为止，作为水相备用。c.先开动高速剪切机，将油相加入水相中，在转速控制在1000-5000转/分，搅拌60分钟，即成白色不透明状液体，为25%虫螨腈毒死蜱水乳剂。实施例4:以成品水乳剂为重量100kg计算。将10kg虫螨腈(折百)用10kg二甲苯溶剂，在常下搅拌溶解后，再加入乳化剂5kg烷基酴聚氧乙烯醚磷酸酯、2kg脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、10kg烯啶虫胺(折百)、3kg丙三醇防冻剂、0.05kg消泡剂和用水补足至100kg,搅拌混合均勻后，经过高剪切乳化机剪切0.5小时后成乳白色不透明液体，即得20%虫螨腈烯啶虫胺的杀虫水乳剂。制备方法a.将虫螨腈原药原药加入到有机溶剂二甲苯中，不断搅拌，直至虫螨腈溶解为止，再加入乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，搅拌至混合均勻，作为油相备用。b.按上述配方将烯啶虫胺、防冻剂、消泡剂在搅拌下依次加入到水中，不断搅拌，直至完全溶解成均匀液体为止，作为水相备用。c.先开动高速剪切机，将油相加入水相中，在转速控制在1000~5000转/分，搅拌30分钟，即成白色不透明状液体，为20%虫螨腈烯啶虫胺水乳剂。实施例5:以成品水乳剂重量为100kg计算，将5kg虫螨腈(折百)、20kg毒死蜱(折百)用10kg二甲苯和6kg环己酮溶剂溶解后，再加入乳化剂4kg烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、3kg烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、lkg十二烷基苯磺酸钩、3kg乙二醇防冻剂、0.05kg消泡剂、水补足至100kg,搅拌混合均句后，经过高剪切乳化机剪切1小时后成乳白色不透明液体，即得25%虫螨腈毒死蜱水乳剂。制备方法a.将虫螨腈原药和毒死蜱原药加入到有机溶剂二甲苯和环己酮中，不断搅拌，直至虫螨腈、毒死蜱完全溶解，再加入乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙，搅拌至混合均匀，作为油相备用。b.按上述配方将防冻剂、消泡剂在搅拌下依次加入到水中，不断搅拌，直至完全溶解成均匀液体为止，作为水相备用。c.开动高速剪切机，将油相加入水相中，转速控制在1000~5000转/分，搅拌60分钟，得乳白色不透明状液体，为25%虫螨腈毒死蜱水乳剂。实施例6:以成品水乳剂重量为100kg计算，将10kg虫螨腈(折百)用10kg二甲苯溶解后，再加入乳化剂5kg烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2kg脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、10kg烯啶虫胺(折百)、3kg丙三醇防冻剂、0.05kg消泡剂和用水补足至100kg,搅拌混合均匀后，经过高剪切乳化机剪切0.5小时后成乳白色不透明液体，即得20°/。虫螨腈烯啶虫胺水乳剂。制备方法a.将虫螨腈原药加入到有机溶剂二甲苯中，不断搅拌，直至虫螨腈溶解为止，再加入乳化剂烷基酴聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，搅拌至混合均匀，作为油相备用。b.按上述配方将烯p定虫胺、防冻剂、消泡剂在搅拌下依次加入到水中，不断搅拌，直至完全溶解成均匀液体为止，作为水相备用。c.开动高速剪切机，将油相加入水相中，转速控制在1000-5000转/分，搅拌30分钟，得乳白色不透明状液体，为20%虫螨腈烯啶虫胺水乳剂。实施例7:10%虫螨腈水乳剂和10%虫螨腈乳油对小菜蛾防治效果的比较。为了明确10%虫螨腈水乳剂和10%虫螨腈乳油对小菜蛾的防治效果，2007年申请人进行了田间小区药效试验。田间药效实验采用随机区组排列，采用背负式喷雾器喷雾，每处理重复三次，分别于处理后l天、3天、7天调查实验结果。按照下式计算防治效果。防治效果(％)=[1—(ta*cb)/(tb*ca)]*100ta:处理区施药后虫口数量tb:处理区施药前虫口数量ca:对照区施药后虫口数量cb:对照区施药前虫口数量供试药剂处理l:10%虫螨腈水乳剂iooo倍稀释液处理2:10%虫螨腈乳油1000倍稀释液处理3:空白对照实验结果见表1表l不同处理防治小菜蛾的效果tableseeoriginaldocumentpage10
由表l可知，10%虫螨腈水乳剂和10%虫螨腈乳油iooo倍稀释液对小菜蛾的防治效果相当。药后72小时，10%虫螨腈水乳剂和10%虫螨腈乳油iooo倍稀释液防效分别为82.92%和83.24%。由于水乳剂用大量的水代替乳油中的有机溶剂，在节约成本的同时对环境的压力也将大大降低。实施例8:10%虫螨腈水乳剂和10%虫螨腈乳油对甜菜夜蛾防治效果的比较。为了明确10%虫螨腈水乳剂和10%虫螨腈乳油对甜菜夜蛾的防治效果，2007年申请人进行了田间小区药效试验。田间药效实验采用随机区组排列，采用背负式喷雾器喷雾，每处理重复三次，分别于处理后l天、3天、7天调查实验结果。按照下式计算防治效果。防治效果(％)=[1-(t>cb)/(tb*ca)]*100
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供试药剂处理l:10%虫螨腈水乳剂1000倍稀释液处理2:10%虫螨腈乳油1000倍稀释液处理3:空白对照实验结果见表2表2不同处理防治甜菜夜蛾的效果
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由表2可知，10%虫螨腈水乳剂和10%虫螨腈乳油1000倍稀释液对甜菜夜蛾的防治效果相当。药后72小时，10%虫螨腈水乳剂和10%虫螨腈乳油1000倍稀释液防效分别为86.10%和86.00、实施例9:15%虫螨腈'联苯菊酯水乳剂和15%虫蹒腈联苯菊酯乳油对甜菜夜蛾防治效果的比较。为了明确1w虫螨腈联苯菊酯水乳剂和15%虫螨腈.联苯菊酯乳油对甜菜夜蛾的防治效果，2007年申请人进行了田间小区药效试验。田间药效实验釆用随机区组排列，采用背负式喷雾器喷雾，每处理重复三次，分别于处理后l天、3天、7天调查实验结果。按照下式计算防治效果。防治效果(％)=[1-(ta*cj/(tb*ca)]*100ta:处理区施药后虫口数量tb:处理区施药前虫口数量ca:对照区施药后虫口数量cb:对照区施药前虫口数量供试药剂处理1:15%虫螨腈■联苯菊酯水乳剂1000倍稀释液处理2:15%虫螨腈.联苯菊酯乳油1000倍稀释液处理3:空白对照实验结果见表3表3不同处理防治甜菜夜蛾的效果
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由表3可知，15%虫螨腈，联苯菊酯水乳剂和15%虫蟎腈'联苯菊酯乳油1000倍稀释液对甜菜夜蛾的防治效果相当。药后72小时，15%虫螨腈*联苯菊酯水乳剂和15%虫螨腈联苯菊酯乳油1000倍稀释液防效分别为87.66%和88.47%。由于在水乳剂中用大量的水代替乳油中的有机溶剂，在节约成本的同时对环境的压力也将大大降低。实施例10:25%虫螨腈毒死蜱水乳剂和25%虫螨腈.毒死蜱乳油对斜紋夜蛾防治效果的比较为了明确25%虫螨腈毒死蜱水乳剂和25%虫螨腈毒死蜱乳油对斜紋夜蛾的防治效果，2007年申请人进行了田间小区药效试验。田间药效实验采用随机区组排列，采用背负式喷雾器喷雾，每处理重复三次，分别于处理后l天、3天、7天调查实验结果。按照下式计算防治效果。防治效果(％)=[1-(t>cb)/(tb*ca)]*100ta:处理区施药后虫口数量tb:处理区施药前虫口数量ca:对照区施药后虫口数量cv.对照区施药前虫口数量供试药剂-.处理1:25%虫螨腈毒死蜱水乳剂1000倍稀释液处理2:25%虫螨腈毒死蜱乳油1000倍稀释液处理3:空白对照实验结果见表4表4不同处理防治斜纹夜蛾的效果
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由表4可知，25%虫螨腈'毒死蜱水乳剂和25%虫螨腈'毒死蜱乳油1000倍稀释液对斜紋夜蛾的防治效果相当。药后72小时，25%虫螨腈毒死蜱水乳剂和25%虫螨腈.毒死蜱乳油1000倍稀释液防效分别为85.35%和86.36%。实施例11:20%虫螨腈烯啶虫胺水乳剂和20%虫螨腈烯啶虫胺乳油对烟草蚜虫防治效果的比较为了明确20%虫螨腈烯啶虫胺水乳剂和20%虫螨腈烯啶虫胺乳油对烟草蚜虫的防治效果，2007年申请人进行了田间小区药效试验。田间药效实验采用随机区组排列，釆用背负式喷雾器喷雾，每处理重复三次，分别于处理后l天、3天、7天调查实验结果。按照下式计算防治效果。防治效果(％)=[1-(ta*cb)/(tb*ca)]*100ta:处理区施药后虫口数量tb:处理区施药前虫口数量ca:对照区施药后虫口数量cb:对照区施药前虫口数量供试药剂处理1:20%虫螨腈烯啶虫胺水乳剂1500倍稀释液处理2:20%虫螨腈烯啶虫胺乳油1500倍稀释液处理3:空白对照实验结果见表5表5不同处理防治烟草蚜虫的效果
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由表5可知，20%虫螨腈*烯咬虫胺水乳剂和20%虫螨腈*烯啶虫胺乳油1500倍稀释液对烟草蚜虫的防治效果相当。药后72小时，20%虫螨腈'烯啶虫胺水乳剂和20%虫螨腈烯咬虫胺乳油1500倍稀释液防效分别为94.64%和93.69%。由于在水乳剂中用大量的水代替乳油中的有机溶剂，在节约成本的同时对环境的压力也将大大降低。权利要求1.一种含虫螨腈的水乳剂，其特征在于该水乳剂的杀虫有效成分由虫螨腈或虫螨腈与x中的一种复配而成，其中x为联苯菊酯、毒死蜱或烯啶虫胺，虫螨腈与其他几种组分复配水乳剂中质量比为虫螨腈/x＝0.1-99.9/99.9-0.1，其中，虫螨腈质量百分比为1％～30％；水乳剂中还加入溶剂、乳化剂、渗透剂、增效剂、增稠剂、防冻剂或消泡剂及水。2.根据权利要求1所述的含虫螨腈的水乳剂，其特征在于其组份含量为其组分含量(以水乳剂重量份计)虫螨腈1~30份、联苯菊酯030份、毒死蜱040份、烯啶虫胺0-30份、溶剂3~30份、乳化剂3~15份、增稠剂0~5份、渗透剂010份、增效剂0~20份、稳定剂05份、防冻剂0~5份、消泡剂0~1份，水补足100份。3.根据权利要求1所述的含虫螨腈的水乳剂，其特征在于虫螨腈与联苯菊酯质量比为30:1-0.03:1。4.根据权利要求l所述的含虫螨腈的水乳剂，其特征在于虫螨腈与毒死蜱的质量比为4:1~0.025:1。5.根据权利要求l所述的含虫螨腈的水乳剂，其特征在于虫螨腈与烯啶虫胺的质量比为30:1-0.03:1。6.根据权利要求l所述的含虫螨腈的水乳剂，其特征在于所述的溶剂选自甲醇、二甲苯、环己酮、乙酸乙酯、碳9芳烃或甲基萘的一种或几种的混合物。7.根据权利要求l所述的含虫螨腈的水乳剂，其特征在于所述的乳化剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、十二烷基苯磺酸钾中的一种或几种的混合物。8.根据权利要求l所述的含虫螨腈的水乳剂，其特征在于所述渗透剂选自氮酮、噻酮、有机硅、快渗t或jfc中的一种或两种；增效剂选自增效醚或增效磷中的一种或两种。9.根据权利要求l所述的含虫螨腈的水乳剂，其特征在于所述增稠剂选用黄原胶、明胶、环糊精、聚乙烯醇、纤维素及其衍生物或改性淀粉水溶性高分子物质中一种或两种；所述的防冻剂选自乙二醇、丙三醇中的一种或两种的混合物；消泡剂是有机硅。10.根据权利要求l所述的含虫螨腈的水乳剂的制备方法，其特征在于该方法包括以下工艺步骤(1)制作油相虫螨腈1~30份或与联苯菊酯0~30份、毒死蜱0~40份和溶剂3~30份加在一起，搅拌使有效成分完全溶解在溶剂中；再加入乳化剂3~15份、渗透剂010份、增效剂0-20份，搅拌成均勾油相；(2)制作水相将烯啶虫胺030份、增稠剂0-5份、稳定剂05份、防冻剂0~5份、消泡剂0~1份和水补足至ioo份加在一起混合，搅拌成均一水相。(3)剪切乳化在高速搅拌下，将油相加入水相中，形成分散良好的乳状液体，即得水乳全文摘要本发明涉及一种含虫螨腈的水乳剂及其制备方法，该水乳剂的杀虫有效成分由虫螨腈或虫螨腈与联苯菊酯、毒死蜱、烯啶虫胺等杀虫有效成分中的一种复配而成，其他组分包括溶剂、乳化剂、渗透剂、增效剂、防冻剂、消泡剂、水等。本水乳剂以大量水替代有机溶剂，成本低，环境相容性好。文档编号a01n25/04gk101406189sq20081007384公开日2009年4月15日申请日期2008年10月17日优先权日2008年10月17日发明者镇卢,李耀秀,陈利标,韦志军申请人:广西田园生化股份有限公司