包含含羧基基团的聚合物的衣物洗涤剂和清洁组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明为衣物洗涤剂或清洁组合物的领域。具体地，它涉及包含含羧基基团的聚 合物的颗粒状洗涤剂产品，所述聚合物包含特定比率的结构单元，所述结构单元衍生自；
[1] 含醚键单体，（ii)含磺酸基团的单体，和（iii)丙烯酸基单体；并且具有约20, 000至约 60, 000的特定重均分子量；以改善和/或增强清洁性能，优选白度保持性和抗污垢再沉积。 本发明还包括衣物洗涤剂和清洁组合物的制备和使用方法。
【背景技术】
[0002] 改善的污垢和/或污渍（例如有机污渍）移除/减少、白度保持性、和/或粘土悬 浮，是所期望的衣物洗涤剂和清洁组合物特性。通常，用于衣物洗涤剂或清洁组合物的洗涤 水可包含天然存在的杂质（例如钙、铁、钡、碳酸氢盐、碳酸盐、氧化物、草酸盐、硫酸盐、磷 酸盐、锌等），所述杂质在洗涤水中化学结合，以形成不溶性沉淀。另外，所述洗涤水可包含 不溶性杂质（例如粘土、二氧化硅、铁氧化物等），所述杂质在洗涤期间从水中沉淀出来，并 且沉淀在织物制品和/或各种所清洁材料表面上。这些沉淀和惰性材料可积聚于织物和材 料表面上，以形成残留物和/或沉淀物，因此不利地影响其洁白外观，从而影响总体清洁性 能。
[0003] 另外，当前市场需要具有改善的环境可持续性（例如消除磷酸盐助洗剂）和/或 能源节省（例如配制用于重复使用洗涤水，例如浴缸中的重复使用水），而不会不利地影响 清洁性能（例如白度保持性、去污效果、抗污垢再沉积等）的衣物洗涤产品和清洁组合物。 当然，这带来另外的挑战，因为回用洗涤水趋于具有缺点，如回用洗涤水中织物/材料的污 垢组分增加，以及因例如反复加热而导致的水硬度升高。
[0004] 在高水硬度条件下，阴离子表面活性剂与更易得的钙和/或镁离子结合而降低清 洁性能（即降低沉积抑制能力和去污效果）。在高水硬度条件下，污垢颗粒絮凝也趋于容易 发生，并且造成织物/材料因污垢再沉积而泛灰。具体地，经过多个循环洗涤，洁白度下降 将变得更加显著。
[0005] 另外，由于衣物洗涤剂或清洁组合物的量不足和/或使用过多的水体积，对于某 些消费者洗涤行为例如稀释洗涤条件，存在提供足够清洁性能的实际挑战。成本限制和荷 载容量限制均表示，不断增加所配制洗衣用产品或清洁组合物中洗涤剂成分或清洁活性物 质的量不是切实可行的选项，而是需要进一步改善以满足这些需求。
[0006] 通常，已使用丙烯酸酯聚合物作为悬浮和移除颗粒的有效分散剂。例如，acusol 445?(rohm and haas)(具有4, 500g/mol分子量的丙烯酸均聚物）经由其丙烯酸酯官能团 吸附至带电污垢表面，将污垢从洗涤水中移除，而递送清洁有益效果。然而，acusol 445? 的低分子量不足以向洗涤水中的主要污垢颗粒赋予任何显著的空间稳定性以防止污垢颗 粒聚集。
[0007] 改善丙烯酸酯官能团的一种方法是通过用非离子单体改性，确保足够的空间稳定 性，而磺化是聚合物吸附到污垢表面上后赋予更大静电稳定性的另一种方法。y 〇neda，a.等 人的pct公开w02010/024448和dupont，j. s.等人的w02010/04468描述了含羧基基团的 聚合物，所述聚合物作为含疏水基团的共聚物，包括一定摩尔比的：（i)含醚键单体，（ii) 含羧基基团的单体，和（iii)含磺酸基团的单体；并且具有2, 000-200, 000的平均分子量范 围，以减少/阻止表面活性剂沉淀。然而，任何专利申请均未公开可用于改善污垢和去污效 果、白度保持性、和/或粘土悬浮的聚合物的任何优选的分子量范围，优选在配制于产品中 以用于稀释和高水硬度洗涤条件时。
[0008] 因此，不是所有的常规含羧基基团的聚合物和包含这些聚合物的组合物满足当前 需求，即水性环境中的高性能足以胜任。因此，需要进一步改善以提供包含聚合物的衣物洗 涤剂和清洁组合物，所述聚合物适于满足环境可持续性和/或能量效率的挑战。
[0009] 因此，需要清洁性能比已存在那些更优异的衣物洗涤剂或清洁组合物。具体地，具 有改善的抗污垢再沉积和/或白度保持性的衣物洗涤剂或清洁组合物足以阻止污垢颗粒 和/或聚集体再附着于所洗涤的织物/材料表面，优选硬水洗涤条件和/或经历多循环洗 涤。
[0010] 还需要具有改善的污垢或去污有益效果，优选对有机污渍有效的衣物洗涤剂或清 洁组合物。
[0011] 还可取的是，衣物洗涤剂或清洁组合物在消费者洗涤习惯范围内例如稀释洗涤条 件和/或使用可再循环洗涤水，具有充分的清洁性能。
【发明内容】
[0012] 在第一方面，本发明涉及包含含羧基基团的聚合物的衣物洗涤剂或清洁组合物， 当配制于产品（优选用于织物洗涤的衣物洗涤剂产品）中时，所述聚合物表现出改善的抗 污垢再沉积能力。本发明人标示含羧基基团的聚合物，所述聚合物包含特定比率的结构单 元，所述结构单元衍生自：（i)含醚键单体（a)，（ii)衍生自含磺酸基团的单体（b)的结构 单元，和衍生自丙烯酸基单体（c)的结构单元；并且具有约20, 000至约60, 000的特定重均 分子量；使得配制于所述衣物洗涤剂或清洁组合物中时，改善其清洁性能如白度保持性、污 垢和去污效果、和粘土悬浮。
[0013] 在一个实施例中，所述衣物洗涤剂或清洁组合物还包含亚硫酸氢盐与丙烯酸基单 体（c)的加合物，其适用作调节剂，将所述聚合物的分子量调节至所期望的程度以改善清 洁性能。
[0014] 在另一方面，公开了有效制备包含含羧基基团的聚合物的衣物洗涤剂或清洁组合 物的方法。
[0015] 通过结合所附权利要求阅读以下【具体实施方式】，本发明的这些和其它特征对于本 领域技术人员而言可变得显而易见。
【附图说明】
[0016] 虽然本说明书通过权利要求书作出结论，特别指出并且清楚地要求保护本发明， 但据信通过以下【附图说明】可更好地理解本发明，其中：
[0017] 图1示出得自实例4的重均分子量对白度保持性的影响。
【具体实施方式】
[0018] 如本文所用，当用于权利要求中时，冠词"一个"和"一种"被理解为是指受权利要 求书保护或描述的一个或多个和一种或多种。
[0019] 如本文所用，术语"清洁组合物"是指液体或固体组合物，并且尤其包括：硬质表面 清洁组合物；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高起泡类型的那些；机洗餐具 洗涤剂；个人护理组合物；宠物护理组合物；机动车护理组合物；和家庭护理组合物。在一 个实施例中，本发明清洁组合物为硬质表面清洁组合物，优选地，其中所述硬质表面清洁组 合物浸渍非织造基底。
[0020] 如本文所用，术语"衣物洗涤剂"是指液体或固体组合物，并且除非另外指明，包括 颗粒或粉末形式的多用途或"重污型"洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂以及清洁辅剂如漂白添加 剂或预处理类型。在一个实施例中，所述衣物洗涤剂为固体衣物洗涤剂组合物，并且优选为 自由流动的颗粒状衣物洗涤剂组合物（即颗粒状洗涤剂产品）。
[0021] 如本文所用，术语"水硬度"或"耐硬性"涉及来自水和/或脏污织物/材料上的 污垢的未配合的钙（即ca2 );更一般并且更典型地，"水硬度"还包括在碱性条件下具有沉 淀可能性并且趋于减弱表面活性剂的表面活性和清洁性能的其它未配合的阳离子（例如 mg2 )。另外，术语"高水硬度"或"提升的水硬度"可互换使用，并且出于本发明的目的，是 相关术语，并且旨在表示至少"12克每加仑水（gpg，'美国格令硬度'单位）的钙离子"。
[0022] 如本文所用，术语"平均分子量"是指聚合物组合物中聚合物链的平均分子量。另 外，"重均分子量"（"mw"）可采用公式计算：
[0023] mw= (xi ni mi2)/(σ, ni mi2)
[0024] 其中ni为具有分子量mi的分子的数目。重均分子量必须由测试方法部分中所述 的方法测量。
[0025] 如本文所用，术语"白度保持性"是指含羧基基团的聚合物或衣物洗涤剂或包含本 发明聚合物的清洁组合物防止或降低与洗涤相关联的干净织物/材料表面洁白度损失的 能力。
[0026] 如本文所用，术语"抗污垢再沉积"是指所述聚合物阻止污垢组分在使用水的洗涤 处理中再附着于纤维或材料的能力。在高硬度水条件背景下，抗污垢再沉积能力优选需要 优于具有较低分子量范围的现有聚丙烯酸酯聚合物，以获得改善的清洁性能，例如增强的 白度保持性，这必须由测试方法部分中描述的方法来测定。
[0027] 如本文所用，术语"有机污渍"是指来源于粘土、蛋白质性污垢和可氧化污垢的污 渍，优选在过渡金属杂质的存在下。
[0028] 应当理解，当本发明在本文中描述并且受权利要求书保护时，必须使用本专利申 请测试方法部分中公开的测试方法来确定本发明各个参数值。
[0029] 具体地，本发明提供包含含羧基基团的聚合物的衣物洗涤剂或清洁组合物，所述 聚合物包含：衍生自由下文所示式（1)表示的含醚键单体（a)的结构单元（a);衍生自含磺 酸基团的单体（b)的结构单元（b);和衍生自丙烯酸基单体（c)的结构单元（c)。以100质 量％的衍生自含羧基基团的聚合物中所有单体的所有结构单元计，结构单元（a)以约0.5 质量％至约10质量％的含量存在；以100质量％的衍生自含羧基基团的聚合物中所有单体 的所有结构单元计，结构单元（b)以约0. 5质量％至约30质量％的含量存在；并且以100 质量％的衍生自含羧基基团的聚合物中所有单体的所有结构单元计，结构单元（c)以约55 质量％至约99质量％的含量存在。含羧基基团的聚合物具有约20, ooo至约60, ooo的重 均分子量。
[0030]
【主权项】
1. 一种衣物洗漆剂或清洁组合物，包含含駿基基团的聚合物，所述聚合物包含：
1. 衍生自含離键单体（a)的结构单元（a);其中所述结构单元（a)由式（1)表示：
其中代表氨原子或甲基基团；ri代表邸2基团、邸2邸2基团、 或直接键；x代表哲基基团或由式（2)或（3)表示的基团：
其中可相同或不同的r2代表c2-c4亚烧基基团；n代表氧化亚烧基基团（-0-r2-)的平 均加成摩尔数，并且为0至5 ;并且r3、r4和r 5独立地代表c 1-c4烧基基团； y代表哲基基团或由式（2)或（3)表示的基团；并且x和y之一为哲基基团，并且另一 个为由式似或做表示的基团， ii. 衍生自含横酸基团的单体炬）的结构单元化）；和 iii