分散组合物、使用该分散组合物的固化性组合物、透明膜、微透镜及固体摄像元件的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及分散组合物、使用该分散组合物的固化性组合物、透明膜、微透镜及固 体摄像元件。
【背景技术】
[0002] 作为电子影印机、固体摄像元件等的晶载滤色器俯1化ip color filter)的成像 光学系统中所使用的微透镜或代替铜布线的光布线用途，期望一种能够形成折射率高且微 细的透明膜或透明布线等透明构件形成用组合物。
[0003] 尤其，随着固体摄像元件不断微细化，而需要使固体摄像元件中所使用的微透镜 更微细，并且为了实现更高效的聚光而开始要求高折射率。例如公开了一种使用了二氧化 娃被覆氧化铁粒子的、高折射率的微透镜形成用或固体摄像元件形成用组合物（例如参照 专利文献1、2)。尤其在近年来，随着高像素化而使1个像素的尺寸变得极小，要求更高效地 聚光。因此，要求更高折射率的微透镜。此外，为了在1次的制造中制作出更多的器件，而 预先使所使用的晶片尺寸也变大，此时存在涂布面状况变差的倾向。
[0004] 另一方面，在专利文献3中公开了能够使滤色器用途的有机颜料的分散性提高的 特定结构的分散树脂。此外，在专利文献4中公开了同时含有上述特定结构的分散树脂和 无机微粒的高折射率材料形成用组合物。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 ;日本特开2009 - 179678号公报 [000引专利文献2 ;日本特开2008 - 185683号公报
[0009] 专利文献3 ;日本特开2007 - 277514号公报
[0010] 专利文献4 ;日本特开2008 - 239923号公报
【发明内容】
[0011] 发明所要解决的课题
[0012] 但是，从达成高折射率的观点出发，对如上所述的高折射率材料形成用组合物要 求w高含量含有无机微粒。w高含量含有无机微粒的组合物由于无机微粒的凝聚等而难w 维持经时后的分散性，分散稳定性差，涂膜形成方面可能存在障碍。即使在高含量下也能够 维持无机微粒的分散稳定性的分散剂的开发成为课题。
[0013] 本发明鉴于上述情况而完成，其目的在于提供折射率高且分散稳定性高的分散组 合物、使用该分散组合物的固化性组合物、透明膜、微透镜及固体摄像元件。
[0014] 用于解决课题的手段
[0015] 用于解决上述课题的具体手段如下所述。
[0016] < 1 >-种分散组合物，其含有一次粒径为1皿?100皿的金属氧化物粒子（a)、 酸值为120m巧oh/g w上的下述通式（1)所示的高分子化合物做和溶剂似。
[0017][化 u [001 引
【主权项】
1. 一种分散组合物，其含有一次粒径为inm?loonm的金属氧化物粒子（a)、酸值为 120m巧oh/g w上的下述通式（1)所示的高分子化合物炬）和溶剂（c)，
上述通式（1)中， ri表示（m n)价的连结基，r2表示单键或2价连结基，a 1表示具有选自酸基、脈基、氨 基甲酸醋基、具有配位性氧原子的基团、具有碱性氮原子的基团、酪基、烧基、芳基、具有亚 烧氧基链的基团、酷亚胺基、烧氧基幾基、烧氨基幾基、駿酸盐基、横酷胺基、杂环基、烧氧基 甲娃烧基、环氧基、异氯酸醋基及哲基中的至少1种基团的1价取代基，n个心及r 2任选分 别相同或不同， m表示8 w下的正数，n表示1?9, m n满足3?10， pi表示聚合物链，m个p 1任选相同或不同。
2. 根据权利要求1所述的分散组合物，其中，所述金属氧化物粒子（a)相对于所述分散 组合物的全部固体成分的含量为65质量％ w上。
3. 根据权利要求1或2所述的分散组合物，其中，所述高分子化合物炬）为下述通式 (2)所示的高分子化合物，
上述通式（2)中， r3表示（m n)价的连结基，r\r5各自独立地表示单键或2价连结基，a2表示具有选自 酸基、脈基、氨基甲酸醋基、具有配位性氧原子的基团、具有碱性氮原子的基团、酪基、烧基、 芳基、具有亚烧氧基链的基团、酷亚胺基、烧氧基幾基、烧氨基幾基、駿酸盐基、横酷胺基、杂 环基、烧氧基甲娃烧基、环氧基、异氯酸醋基及哲基中的至少1种基团的1价取代基，n个a 2 及r4任选分别相同或不同，m表示8 w下的正数，n表示1?9, m n满足3?10， p2表示聚合物链，m个p 2及r 5任选分别相同或不同。
4. 根据权利要求1?3中任一项所述的分散组合物，其中，所述通式（1)中的a1或所 述通式（2)中的a2为具有选自酸基、酪基、烧基、芳基、具有亚烧氧基链的基团、哲基、脈基、 氨基甲酸醋基、横酷胺基、酷亚胺基及具有配位性氧原子的基团中的至少1种基团的1价取 代基。
5. 根据权利要求1?3中任一项所述的分散组合物，其中，所述通式（1)中的a1或所 述通式（2)中的a2是具有至少1种地a为5 w上的官能团的1价取代基。
6. 根据权利要求5所述的分散组合物，其中，所述地a为5 w上的官能团为具有配位 性氧原子的基团、具有碱性氮原子的基团、酪基、脈基、氨基甲酸醋基、烧基、芳基、烧氧基幾 基、烧氨基幾基、具有亚烧氧基链的基团、酷亚胺基、駿酸盐基、横酷胺基、哲基或杂环基。
7. 根据权利要求1?6中任一项所述的分散组合物，其中，p 1或p 2所示的聚合物链为 源自选自己締基单体的聚合物或共聚物、醋系聚合物、離系聚合物、氨基甲酸醋系聚合物、 酷胺系聚合物、环氧系聚合物、有机娃系聚合物及它们的改性物或共聚物中的至少1种聚 合物的聚合物链。
8. 根据权利要求1?7中任一项所述的分散组合物，其中，p 1或p 2所示的聚合物链含
有至少1种重复单元，所述至少1种重复单元的重复数k为3?140。
9. 根据权利要求1?8中任一项所述的分散组合物，其中，所述通式（1)中的ri或所 述通式（2)中的r3为下述通式的任一式子所示的基团，
上述通式中， ls表示3价的基团，t 3表示单键或2价连结基，存在的3个t 3任选彼此相同或不同， l4表示4价的基团，t 4表示单键或2价连结基，存在的4个t 4任选彼此相同或不同， lg表示5价的基团，t 5表示单键或2价连结基，存在的5个t 5任选彼此相同或不同， u表示6价的基团，t e表示单键或2价连结基，存在的6个t e任选彼此相同或不同。
10. 根据权利要求1?9中任一项所述的分散组合物，其中，所述高分子化合物炬）为 下述通式（5)所示的高分子化合物，
上述通式巧）中， r6表示（m nl n2)价的连结基，r7?r9各自独立地表示单键或2价连结基， a3表示具有至少1种酸基的1价取代基，a 4表示与a 3不同的1价取代基，nl个a 3及 r7任选分别相同或不同，n2个a 4及r 8任选分别相同或不同，m表示8 w下的正数，nl表示 1?8, n2表示1?8, m nl n2满足3?10， p3表示聚合物链，m个p 3及r9任选分别相同或不同。
11. 一种固化性组合物，其包含权利要求1?10中任一项所述的分散组合物和聚合性 化合物值）。
12. 根据权利要求11所述的固化性组合物，其中，所述聚合性化合物值）为选自在分子 内具有2个w上的环氧基或氧杂环了基的化合物及具有2个w上的末端締键式不饱和键的 化合物中的至少1种。
13. 根据权利要求11所述的固化性组合物，其还包含选自聚合引发剂巧）及粘合剂聚 合物中的至少1种。
14. 根据权利要求13所述的固化性组合物，其中，所述聚合引发剂巧）为朽系聚合引发 剂。
15. 根据权利要求11?14中任一项所述的固化性组合物，其用于形成微透镜或滤色器 的底涂膜。
16. -种透明膜，其是使用权利要求11?15中任一项所述的固化性组合物而形成的。
17. -种微透镜，其是使用利用权利要求15所述的固化性组合物得到的透明膜而形成
的。
18. -种固体摄像元件，其具有权利要求17所述的微透镜。
19. 一种分散组合物的制造方法，其为权利要求1?10中任一项所述的分散组合物的 制造方法。
【专利摘要】本发明提供折射率高且分散稳定性高的分散组合物、使用该分散组合物的固化性组合物、透明膜、微透镜及固体摄像元件，所述分散组合物含有一次粒径为1nm～100nm的金属氧化物粒子(a)、酸值为120mgkoh/g以上的下述通式(1)所示的高分子化合物(b)和溶剂(c)。
【ipc分类】g03f7-004, c09d4-00, c08k3-22, c09d7-12, g02b3-00, g02b1-04, c08l101-02, c08g65-18, c09d201-02, c09d5-00, c08f2-44, c08g59-18
【公开号】cn104603209
【申请号】cn201380045019
【发明人】荒山恭平, 出井宏明, 久保田诚, 高桑英希
【申请人】富士胶片株式会社
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2013年8月29日
【公告号】ep2891685a1, us20150166783, wo2014034814a1